字符串操作不是t-sql的强项，因此执行所需操作的代码将运行缓慢，而且看起来很难看。然而，类似的事情可能会起作用：

select t.Id, t.DocPath, ss.value
from (values
    (1, '\\Main Documents\ROR456\ABC-1C9MUWP00B0-0022\\Test Sample.pdf'),
    (2, '\\Main Documents\ROR456\ABC-1C9MUWP00B0-0022\Test Sample.pdf'),
    (3, '\Main Documents\ROR456\ABC-1C9MUWP00B0-0022\Test Sample.pdf'),
    (4, '\Main Documents\\ROR456\ABC-1C9MUWP00B0-0022\Test Sample.pdf')
) t (Id, DocPath)
    cross apply string_split(replace(t.DocPath, '\\', '['), '[') ss
where ss.value not like '%\%'
    and ss.value > ''
    and ss.value like '%.%';

如果我需要处理大量的记录，我会考虑另一种方法。从头顶：
如果是某种etl过程，我会在ssis数据流组件（源代码或转换）中使用.NETregexps，这样做会更加优雅；
对于必须在数据库中发生的任何类型的oltp bau活动，我可能会求助于clr函数，它将提供与上面相同的c#/vb.net功能。
p、 请记住 string_split() 函数至少需要sql server 2016和数据库兼容级别130。

可以使用以下表达式：

select right(DocPath, charindex('\\', reverse(DocPath)) + 1)

上面的代码提取最后一个双反斜杠后面的部分，这似乎是您想要的。
但是，对查询的更直接的解释表明您需要：

SELECT *
FROM Reports
WHERE DocPath LIKE '%\\Test Sample.pdf'