不要尝试一次创建一个项目，只需使用解析直接填充payload['items']：

payload['items'] = [
    {
        'reference_id': cart_item.sku,
        'name': cart_item.product.name,
        'quantity': cart_item.quantity,
        'unit_amount': cart_item.product.price 
    }
    for cart_item in cart_items
]

另一个可能的改进是关于requests的，可以使用requests.post(...)来代替requests.requests('POST' ...)。
最后，如果API确实需要json来拥有有效的JSON字符串，请使用json.dumps来转换它。
综合考虑：

import requests
import json

payload['items'] = [
    {
        'reference_id': cart_item.sku,
        'name': cart_item.product.name,
        'quantity': cart_item.quantity,
        'unit_amount': cart_item.product.price 
    }
    for cart_item in cart_items
]

response = requests.post(
    url,
    headers=headers,
    json=json.dumps(payload)
)

即使我几乎百分之百地肯定requests.post()会做正确的事情，如果你只是通过payload，就像在json=payload中一样。

您只是缺少列表上的“append()“方法，以及从Python list & dict to a JSON string的转换：

from json import dumps

 items_dict = []
 for cart_item in cart_items:
            items_dict.append({
                "reference_id": f"{cart_item.sku}",
                "name": f"{cart_item.product.name}",
                "quantity": cart_item.quantity,
                "unit_amount": cart_item.product.price
             })

payload = {
    'items': items_dict
}

# And if you want a JSON string as output
print(dumps(payload))

但是在www.example.com中，“json”参数不需要字符串requests.post，因此可以保留

response = requests.request(
    "POST",
    url, 
    headers=headers,
    json=payload
)