您需要在第一行之前写入头文件。因此，请检查文件是否存在，以决定是否写入头文件。

import os 

file_exists = os.path.exists('Temp.csv')

with open('Temp.csv', 'a', newline='') as file:
    fieldnames = ['Date', 'Temp']
    writer = csv.DictWriter(file, fieldnames=fieldnames)
    if not file_exists:
        writer.writeheader() # So the header is written only once just before the first row
    writer.writerow({'Date':now, 'Temp':Temperatura})

对于其余行，由于csv文件存在，因此不再写入表头。