释放指针不会更改其值。
如果这是您想要的行为，您需要在释放它之后手动将其设置为NULL。

当你free一个指针的时候，你并没有改变它的值，你只是把它所指向的内存返回到池中。
事实上，free取指针的 value 而不是它的 address，仅凭这一点就足以告诉你值没有改变，因为没有办法改变它。
head1在循环结束时是NULL的原因是因为你在循环中修改了head1的值，使其在列表中向下移动，直到到达末尾。当我们在next指针中找到一个NULL值时，我们就知道我们在列表的末尾。所以在循环结束时，head1是NULL。

循环的条件

while (head1)
       ^^^^^^
{

    List *temp = head1;
    head1 = head1->next;
    free(temp);
}

当下一节点的数据成员next等于NULL时，变为等于false

head1 = head1->next;
^^^^^         ^^^^^

这与函数free没有任何共同之处，该函数通过值接受参数，也就是说，它处理的是原始[指针的副本，因此原始指针本身不会改变。

当你分配内存时，指针自然会指向所分配的块的开头供你引用。然而，当你释放一个指针时，只有内存本身被释放。
问题是指针仍然指向内存中先前设置的位置，即使该内存块的值不再有用。
设置为NULL不是释放后的自动操作。

如上所述，释放指针与改变指针的值无关，它只是告诉内存管理相关的块（在堆上）可以重用。
此SO问题提供了更多信息：What is the difference between freeing the pointer and assigning it to NULL?

free（）并不意味着销毁，它只是做它所说的，它释放内存空间，所以在使用free（）之后，程序员仍然可以自由地使用指针，通过realloc（）将内存空间重新分配到堆上。
示例：

int * ptr = (int*) calloc(1, sizeof(int));
*ptr = 100;
printf("ptr contains = %d\n", *ptr);
free(ptr);
ptr = (int*) realloc(ptr, (2 * sizeof(int)));
*ptr = 100;
*(ptr + 1) = 200;
printf("ptr = %d ptr+1 = %d\n", *ptr, *(ptr + 1));

只有当你真的用完了那个指针，并且你不希望它被释放，而是希望它被破坏，不可访问时，你才把它设置为NULL。