全局声明是指声明times为global

def timeit():
    global times # <- global declaration
    # ...

如果变量声明为global，则不能在声明之前使用。
在本例中，我认为您根本不需要声明，因为您没有对times赋值，只是修改它。

从Python文档中：
全局语句中列出的名称不能在该全局语句前面的同一代码块中使用。
https://docs.python.org/reference/simple_stmts.html#global
因此，将global times移到函数的顶部应该可以修复它。
但是，在这种情况下，您应该尽量不要使用global。考虑使用类。

来自Python文档
全局语句中列出的名称不能在该全局语句前面的同一代码块中使用。

这个程序应该可以工作，但可能无法完全按照您的预期工作。请注意更改。

import time

times = []

def timeit():
    input("Press ENTER to start: ")
    start_time = time.time()
    input("Press ENTER to stop: ")
    end_time = time.time()
    the_time = round(end_time - start_time, 2)
    print(str(the_time))
    times.append(the_time)

def main():
    while True:
        print ("Do you want to...")
        print ("1. Time your solving")
        print ("2. See your solvings")
        dothis = input(":: ")
        if dothis == "1":
            timeit()
        elif dothis == "2":
            sorted_times = sorted(times)
            sorted_times.reverse()
            for curr_time in sorted_times:
                print("%d - %f" % ((sorted_times.index(curr_time)+1), curr_time))
            break
        else:
            print ("WTF? Please enter a valid number...")

main()

import time

times = []

def timeit():
    global times
    input("Press ENTER to start: ")
    start_time = time.time()
    input("Press ENTER to stop: ")
    end_time = time.time()
    the_time = round(end_time - start_time, 2)
    print(str(the_time))
    times.append(the_time)
    main()

def main():
    print ("Do you want to...")
    print ("1. Time your solving")
    print ("2. See your solvings")
    dothis = input(":: ")
    if dothis == "1":
        timeit()
    elif dothis == "2":
        sorte_times = times.sort()
        sorted_times = sorte_times.reverse()
        for curr_time in sorted_times:
            print("%d - %f" % ((sorted_times.index(curr_time)+1), curr_time))
    else:
        print ("WTF? Please enter a valid number...")
        main()

main()

应该可以。“global[varname]”必须从定义开始;）

对于主程序，你可以在顶部声明它。不会有任何警告。但是，如前所述，全局提及在这里没有用。每个放在主程序中的变量都在全局空间中。在函数中，你必须声明你想用这个关键字为它使用全局空间。

我得到了下面相同的错误：
语法错误：名称"x"在全局声明之前使用
尝试使用**时，inner（）中的局部和全局变量x**如下所示：

x = 0
def outer():
    x = 5
    def inner():        
        x = 10 # Local variable
        x += 1
        print(x)
        
        global x # Global variable
        x += 1
        print(x)
    inner()
outer()

并且，当尝试使用**inner（）中的非局部和全局变量x**时，如下所示：

x = 0
def outer():
    x = 5
    def inner():
        nonlocal x # Non-local variable
        x += 1
        print(x)
        
        global x # Global variable
        x += 1
        print(x)
    inner()
outer()

因此，我将局部变量的x重命名为y，如下所示：

x = 0
def outer():
    x = 5
    def inner():        
        y = 10 # Here
        y += 1 # Here
        print(y) # Here
        
        global x        
        x += 1
        print(x)
    inner()
outer()

然后，如下所示解决了错误：

11
1

并且，我将非本地变量的x重命名为y，如下所示：

x = 0
def outer():
    y = 5 # Here
    def inner():
        nonlocal y # Here
        y += 1 # Here
        print(y) # Here
        
        global x
        x += 1
        print(x)
    inner()
outer()

然后，如下所示解决了错误：

6
1