您的代码有几处错误：
1.实际上你并不是在对列表进行排序。sort方法返回一个新的排序列表，它并不对现有列表进行排序。所以你需要做的是：

a = a.sort;

1.当你只需要迭代一次的时候，你已经迭代了3次。
1.你没有记录第二大的数字，你只是把它打印出来。
1.您没有检查重复项。如果列表中有重复的数字，您的代码将多次打印这些数字。
这是一个修正后的伪代码

void main() {
  List a = [9, 6, 4, 10, 13, 2, 3, 5];
  

a.sort;
  int max = a[0];
  int second_last = a[0];
  for (int x in a) {
    if (x > max) {
      second_last = max;
      max = x;
    } else if (x > second_last && x != max) {
      second_last = x;
    }
  }
  print(second_last);
}

我需要打印列表上第二大的数字
1.对数组排序（desc）。
1.访问第二个元素。

List a = [9, 6, 4, 10, 13, 2, 3, 5];

a.sort((a, z) => z - a);
// final b = a.toList()..sort(...); if you do not want to modify the original array.

print(a.take(2));         // [13, 10]
print(a.take(2)[1]);      // [10]
print(a.take(2).skip(1)); // [10]
print(a.skip(1).first);   // [10]

sort上缺少()。您可以

void main() {
  List a = [9, 6, 4, 10, 13, 2, 3, 5];
  a.sort();
  print(a[a.length - 2]); //get second large item

  List b = [9, 6, 4, 10, 13, 2, 3, 5];
  //or like revese sort
  b.sort((a, b) => b.compareTo(a));
  print(b[1]);
  
}

如果你找到一个解决方案，是不使用排序函数，但也工作与所有可能的条件，所以你可以使用这个解决方案，以及，

void main(){
var list =[9,6,4,10,13,2,3,5,13];
  
  var secondLargest = findSecLargest(list);
  print(secondLargest);
}

findSecLargest(List<int> list) {
var secLargest =-1;
var largest=list[0];
  
  
  
  for(int i = 1 ; i < list.length ; i ++){
    
    if(largest<list[i]){
      secLargest = largest;
      largest = list[i];
    }else if(secLargest<list[i] && list[i]!=largest){
            secLargest = list[i];
    }
  }
  return secLargest;
}