如果使用HttpContext.Current，则不会出现异常：

if(HttpContext.Current.Session != null)
{
    // Session!
}

您希望查询Web.config中的EnableSessionState属性。

以下是确定是否启用会话状态的方法：

PagesSection pagesSection = ConfigurationManager.GetSection("system.web/pages") as PagesSection;

if ((null != pagesSection) && (pagesSection.EnableSessionState == PagesEnableSessionState.True))
    // Session state is enabled
else
    // Session state is disabled (or readonly)

您可以使用类似这样的代码（伪代码）

XmlDocument document = new XmlDocument();
document.Load("Web.Config"); 

XmlNode pagesenableSessionState = document.SelectSingleNode("//Settings[@Name = 'pages']/Setting[@key='enableSessionState']");

if(pagesenableSessionState .Attributes["value"].Value =="true)
{
//Sessions are enabled
}
else
{
//Sessions are not enabled
}

对于dot net 6，您可以用途：

if (HttpContext.Features.Get<ISessionFeature>()?.Session != null)
{
}