fetchall的结果是元组列表，而不是dict列表。
您的查询结果只有一个字段：电子邮件在索引0。
您可以像这样重写代码：

rows = cursor.fetchall()
for row in rows:
    email = row[0]

或者，在您的情况下，只有一个结果：

session['email'] = rows[0][0]

我想，还可以用途：

row = cursor.one()

这可以与其他内容一起使用。

cur = conn.cursor(cursor_factory = psycopg2.extras.DictCursor)
for fields in cur:
   print(fields['column_name'])

fetchall返回元组列表。您需要通过列的序号而不是名称来访问它：

session['email'] = email_dict[0][0]

cursor（）方法调用中的dictionary=True参数允许使用字典来表示行，而不是元组。

cursor = connection.cursor(dictionary=True)
cursor.execute('SELECT email FROM users WHERE username = %s LIMIT 1', (attempted_username,))
email_dict = cursor.fetchone()
print(email_dict)
session['email'] = email_dict['email']