来自MSDN文档：
注解通常，标题大小写转换将单词的第一个字符转换为大写，其余字符转换为小写。但是，此方法目前没有提供正确的大小写转换完全大写的单词，例如首字母缩写。下表显示了该方法呈现几个字符串的方式。
所以这是预期的行为。如果字符串都是大写的话，你可以先小写，然后对它运行ToTitleCase。

我怀疑这是因为所有大写的单词都应该是缩写，比如USA。
例如，你不会希望“地震袭击美国”被改为“地震袭击美国”，你会吗？

MSDN文档说：
通常，标题大小写转换将单词的第一个字符转换为大写，其余字符转换为小写。但是，完全大写的单词（如首字母缩略词）不会被转换。
所以它按预期工作。
例如：

string TitleCaseString;
TextInfo myTI = new CultureInfo("en-US",false).TextInfo;
TitleCaseString = myTI.ToTitleCase(myTI.ToLowerCase("STRINGINCAPS"));