根据ReadAllBytes的文档，第一个参数是：
path. String 要打开阅读的文件。
所以你必须提供一个 * 文件的路径，而不是其他任何东西的路径。目录当然不是一个文件，所以它不会起作用。
我不知道你所说的“目录散列”是什么意思，但在我看来，你可能必须打开单个文件（以确定的顺序），连接它们的字节，然后在整个事情上运行散列算法，即生成一个包含整个文件集的虚拟字节流。

var virtualByteStream = Directory
    .GetFiles(path)
    .OrderBy( p => p )
    .SelectMany
    (
        p => p.ReadAllbytes()
    );
var hash = md5Hash.ComputeHash(virtualByteStream.ToArray());

请注意，这种方法不包括文件元数据（例如DateModified），因此如果这对您很重要，那么您需要在哈希输入中包括它和任何其他元数据。
(If如果你的文件很大，你可能想找到一种方法来避免ToArray()调用，而使用ComputeHash(Stream)。但是这超出了这个答案的范围。）

在读取内容之前，您需要获取目录中的所有文件，如下所示：

using System.IO;

        foreach (string file in Directory.GetFiles(path))
        {
            byte[] fileByte = File.ReadAllBytes(file);
            MD5 md5Hash = MD5.Create();        
            Console.WriteLine("The MD5 Hash of the file is; " + 
                  BitConverter.ToString(md5Hash.ComputeHash(fileByte))
                              .Replace("-", string.Empty)
                              .ToLower());        
        }