好吧，再想想，不标记任何@email意味着前面的元素必须是“非单词”项，因为任何其他可以包含在单词中的元素都可以被标记为email，所以它会导致：

!(^|\W)@([A-Za-z0-9_]+)!

但你得用2美元而不是1美元

由于^不必位于RE的开头，因此您可以使用分组和|来合并这些RE。
如果你不想重新插入你捕获的空白，你必须使用“积极的lookbehind”：

$text = preg_replace('/(?<=^|\s)@(\w+)/',
    '<a href="http://twitter.com/$1" target="_blank">@$1</a>', $text);

或“负向后看”：

$text = preg_replace('/(?<!\S)@(\w+)/',
    '<a href="http://twitter.com/$1" target="_blank">@$1</a>', $text);

你觉得更容易理解的

我是这样做的

$text = preg_replace('!(^| )@([A-Za-z0-9_]+)!', '$1<a href="http://twitter.com/$2" target="_blank">@$2</a>', $text);

在非捕获组中使用交替，如果使用\K匹配，则忽略空格。
使用(\w+)捕获字母数字和下划线字符。
全字符串匹配将保留@。
捕获组1将包含@之后的文本。
代码：（Demo）

echo preg_replace(
         '/(?:^| \K)@(\w+)/',
         '<a href="http://twitter.com/$1" target="_blank">$0</a>',
         $tweet
     );

$text = preg_replace('/(^|\W)@(\w+)/', '<a href="http://twitter.com/$2" target="_blank">@$2</a>', $text);

preg_replace('%(?<!\S)@([A-Za-z0-9_]+)%', '<a href="http://twitter.com/$1" target="_blank">@$1</a>', $text);

(?<!\S)被粗略地翻译为“没有前面的非空白字符”。类似于双重否定，但也适用于字符串/行的开头。
这不会占用任何前面的字符，不会使用任何捕获组，也不会匹配像"foo-@host.com"这样的字符串，这是一个有效的电子邮件地址。
测试：

Input = 'foo bar baz-@qux.com bee @def goo@doo @woo'
Output = 'foo bar baz-@qux.com bee <a href="http://twitter.com/def" target="_blank">@def</a> goo@doo <a href="http://twitter.com/woo" target="_blank">@woo</a>'

小胡，你们别太过分了……这就是：

!^\s*@([A-Za-z0-9_]+)!

我想你可以用alternative，：查找字符串或空格的开头

'!(?:^|\s)@([A-Za-z0-9_]+)!'