在您的情况下，我肯定会使用带有REST绑定（webHttpBinding）的WCF--我不同意学习起来很复杂。
查看这些资源以开始：

• MSDN WCF REST developer center
• 第135章：你是谁Keith Elder Demystifies WCF
• 第122章：你是谁Miguel Castro on Extreme WCF

创建具有XML响应的Web服务的最简单方法是，不开玩笑，将XML文件放在标准Web服务器上，并将其作为静态文件提供。
我猜你想要比这更灵活的东西，虽然...
您有几个选项，WCF处于更复杂（但更灵活）的一端。第一个问题：您的客户是什么？你在写吗？您是否希望编写可由其他客户端使用的Web服务？
你想使用REST吗？在纯旧HTTP上使用纯旧XML（POX）？XML-RPC？SOAP？
WCF支持所有这些，因此这实际上取决于您想要支持的客户端。

**更新：**如果你想支持XML-RPC，你可以做得比从this implementation of XML-RPC for WCF by Clemens Vasters开始更糟糕。我问了一个关于here的问题。

创建WCF服务实际上非常容易。网上有很多教程。
至于返回XML，有几种方法。您可以通过在服务中将xml转换为字符串，然后在客户机中转换回来，从而在“老派”SOAPWeb服务中实现这一点。虽然不好看但很管用。
另一种方法是使用WCF并创建一个Mapxml的数据契约。
你可以用数据契约做一些很好的事情，比如传递数据集和自定义类型，但这有时会限制你可以使用的绑定类型。

我刚刚做了一个Web服务。
PHP服务器端代码：

<?php // instantiate SOAP server
function sendXmlMsg($msg){
return $msg;
}
ini_set("soap.wsdl_cache_enabled", "0"); // disabling WSD
$server = new SoapServer("mark.wsdl");
// Register exposed method
$server->addFunction('sendXmlMsg'); // generate captcha
//$server->addFunction('check_captcha'); // check captcha ID
$server->handle(); //?>

我的WSDL文件

<?xml version ='1.0' encoding ='UTF-8' ?>
<definitions name='Msg91'
  targetNamespace='http://localhost/webtest/test.wsdl'
  xmlns:tns='http://localhost/webtest/test.wsdl'
  xmlns:soap='http://schemas.xmlsoap.org/wsdl/soap/'
  xmlns:xsd='http://www.w3.org/2001/XMLSchema'
  xmlns:soapenc='http://schemas.xmlsoap.org/soap/encoding/'
  xmlns:wsdl='http://schemas.xmlsoap.org/wsdl/'
  xmlns='http://schemas.xmlsoap.org/wsdl/'>

   
 
<message name='sendXmlMsgRequest'>
  <part name='msg' type='xsd:string'/>
</message>
<message name='sendXmlMsgResponse'>
  <part name='Result' type='xsd:string'/>
</message>
<portType name='Msg91PortType'>
  <operation name='sendXmlMsg'>
    <input message='tns:sendXmlMsgRequest'/>
    <output message='tns:sendXmlMsgResponse'/>
  </operation>
</portType>

<binding name='Msg91Binding' type='tns:Msg91PortType'>
  <soap:binding style='rpc'
    transport='http://schemas.xmlsoap.org/soap/http'/>
    <operation name='sendXmlMsg'>
    <soap:operation soapAction='urn:xmethods-delayed-quotes#sendXmlMsg'/>
    <input>
      <soap:body use='encoded' namespace='urn:xmethods-delayed-quotes'
        encodingStyle='http://schemas.xmlsoap.org/soap/encoding/'/>
    </input>
    <output>
      <soap:body use='encoded' namespace='urn:xmethods-delayed-quotes'
        encodingStyle='http://schemas.xmlsoap.org/soap/encoding/'/>
    </output>
  </operation>
</binding>

<service name='Msg91Service'>
  <port name='Msg91Port' binding='tns:Msg91Binding'>
    <soap:address location='http://localhost/webtest/test.php'/>
  </port>
</service>
</definitions>

客户端PHP文件：

<?php
$client = new SoapClient("mark.wsdl");
$params= array('HiT');
echo $client->__soapCall( 'sendXmlMsg', $params );
?>