您需要更改包含窗体的AcceptButton属性。

form1.AcceptButton = button1

这里form1是需要设置其默认按钮的Form，button1是该表单上Button的名称。

表单的AcceptButton和CancelButton属性定义了Enter和Escape键的默认行为，而不是突出显示。
要突出显示按钮，请使用Focus方法，但在form_load事件中执行此操作时，您需要调用Select方法。

btnDefault.Select()

正如在注解中提到的，将控件设置为最低的taborder将实现相同的效果

2013年5月2日的“chk”的答案是正确的，但显示为一个字符串，这当然不是正确的方法。
此外，在表单的属性表中，您可以在Misc下找到属性'AcceptButton'。这将给你给予一个按钮列表的形式-只需选择一个你想要的。
选择为AcceptButton的按钮将作为“默认”按钮。它将以较暗的边框“突出显示”，并在您按下键盘上的Enter键时被单击。
设置AcceptButton与设置按钮的焦点不同。AcceptButton的click事件将由Enter键触发，无论哪个控件的焦点位于窗体上。

你也可以通过编程来实现这一点。我有一个维护形式，最初我想作为形式接受按钮的“搜索”按钮。当我显示字段维护区域时，我希望“ok”按钮成为接受按钮。您只需在代码中的适当区域将其更改为Me.AcceptButton = MyButtonName。

在vs2022下，您可以简单地在属性表中设置AcceptButton属性。您将获得所有按钮的列表（常规按钮以及已安装的FontAwesome按钮）可供选择。